氣相色譜儀使用氣體的純度和選擇原則

   操作氣相色譜儀如何選用不同氣體純度的氣源做載氣和輔助氣體，雖然是一個老的技術(shù)問題，但是對于剛剛接觸氣相色譜儀的用戶，目前很難找到有關(guān)這方面的綜合 資料，所以他們總是到處詢問究竟選擇什么樣的氣體純度的這類問題。根據(jù)每一家用戶具體使用的那一類（高，中，抵擋）儀器，選擇什么樣純度的氣體，確實 是一個比較復(fù)雜的問題。
    原則上講，選擇氣體純度時，主要取決于① 分析對象；②色譜柱中填充物；③檢測器。我們建議在滿足分析要求的前提下，盡可能選用純度較高的氣體。這樣不但會提高（保持）儀器的高靈敏度，而且會延長色譜柱，整臺儀器（氣路控制部件，氣體過濾器）的壽命。
    實踐證明，作為中儀器，長期使用較低純度的氣體氣源，一旦要求分析低濃度的樣品時，要想恢復(fù)儀器的高靈敏度有時十分困難。對于低檔儀器，作常量或半微 量分析，選用高純度的氣體，不但增加了運行成本，有時還增加了氣路的復(fù)雜性，更容易出現(xiàn)漏氣或其他的問題而影響儀器的正常操作。
    另外，為了某些特殊的分析目的要求特意在載氣中加入某些“不純物”，如：分析極性化合物添加適量的水蒸氣，操作火焰光度檢測器時，為了提高分析硫化物的靈 敏度，而添加微量硫。操作氦離子化檢測器要求氖的含量必須在5~25ppm，否則會在分析氫，氮和氬氣時產(chǎn)生負(fù)峰或“W”形峰等。本文就不在此做詳細(xì)討論 了。
一．對氣體純度選擇的平常原則
  1）從分析角度講,微量分析比常量分析要求高,也便是說,氣體中 雜質(zhì)含量務(wù)必低于被分析組分含量,倘利用  TCD分析10ppmCO,則載氣中雜質(zhì)總含量不得超出10ppm,由于99.999%純度氣體則含0.001%雜質(zhì),相當(dāng)于10ppm以是對付 10ppm痕量分析,載氣純度應(yīng)高于99.999%;對付FID利用氣體,碳?xì)浠衔锖縿?wù)必很低,載氣中大量氧雜質(zhì)只要差錯色譜柱造成影響,就不影響 FID性能,而支配ECD,載氣中氧氣啝水含量務(wù)必很低等.
  2）毛細(xì)管柱分析比添補柱分析要求高。
  3）步驟升溫分析比恒定溫度分析要求高。
  4）濃度型檢測器比質(zhì)量型檢測器要求高。
  5）配有甲烷裝置FID比單FID支配對載氣中微量CO,CO2要求要高多.
  6）從儀器壽命啝保留儀器高伶俐度講,中高等儀器比低當(dāng)儀器要求高.
二．氣體純度低的不良影響
    根據(jù)分析對象，色譜柱的類型，操作儀器的擋次和具體檢測器，若使用不合要求的低純度氣體，不良影響有以下幾種可能：
  1）樣品失真或消失：如H2O氣使氯硅樣品水解；
  2）色譜柱失效：H2O，CO2使分子篩柱失去活性，H2O氣使聚脂類固定液分解，O2使PEG斷鏈。
  3）有時某些氣體雜質(zhì)和固定液相互作用而產(chǎn)生假峰；
  4）對柱保留特性的影響：如：H2O對聚乙二醇等親水性固定液的保留指數(shù)會有所增加，載氣中氧含量過高時，無論是極性或是非極性固定液柱的保留特性，都會產(chǎn)生變化，使用時間越長影響越大。
  5）檢測器：
    TCD：信噪比減小，無法調(diào)零，線性變窄，文獻中的校正因子不能使用，氧含量過大，使元件在高溫時加速老化，減少壽命。
    FID：特別是在Dt≤1Ⅹ10ˉ⒒/秒下操做時，CH4等有機雜質(zhì)，會使基流激增，噪聲加大不能進行微量分析。
    ECD：載氣中的氧和水對檢測器的正常工作影響zui大，在不同的供電工作方式中，脈沖供電比直流電壓供電影響大，固定基流脈沖調(diào)制式供電比脈沖供電影響大。 這就是為什么目前諸多在操作固定基流脈沖調(diào)制式ECD時，在載氣純度低時必須把載氣純度選擇開關(guān)從“標(biāo)準(zhǔn)氮”撥到“一般氮”位置的原因。大家會發(fā)現(xiàn)在此情 況下操作，不但靈敏度變低，而且線性亦變窄了。實踐證明：在操作ECD時，載氣中的水含量低于0.02ppm,氧低于1ppm時可達到較理想的性能。值得 指出的是,我們多次發(fā)現(xiàn)由于儀器的調(diào)節(jié)氣路系統(tǒng)被污染而造成的對載氣的二次污染至使ECD基頻大幅度增加使信燥比減小。

    FPD和 NPD等常用檢測器,由于他們屬于選擇性檢測器,操做時要根據(jù)分析要求,特別注意被測敏感物質(zhì)中雜質(zhì)的去除。
   6）在做程序升溫操作時,載氣中的某些雜質(zhì),在低溫時保留在色譜柱中,當(dāng)拄溫升高時不但引起基線漂移還可能在譜圖上出現(xiàn)比較寬的"假峰"。
   7）儀器影響
    a. 各類過濾器加速失效;
    b. 調(diào)節(jié)閥（穩(wěn)壓閥,穩(wěn)流閥,針形閥）被污染,氣阻堵塞,調(diào)節(jié)精度降低或失靈；
    c. 氣路系統(tǒng)被污染,若要恢復(fù)儀器在高靈敏度情況下操做,有時要吹洗很長時間（可能一周以上）污染嚴(yán)重時有時再也無法恢復(fù)。
    d. 檢測器的壽命,實踐表明,對ECD和TCD的壽命影響zui明顯，應(yīng)引起用戶特別注意